Предварительно прокаленные при 800° С окислы металлов и уголь истирают в тонкий порошок и тщательно перемешивают из расчета 1 г двуокиси циркония на 4 г угля для получения тетрабромида циркония и 1 г двуокиси тория на 1.9—2 г угля для получения тетрабромида тория. Уголь в обоих случаях берут в значительном избытке по сравнению с теоретически необходимым количеством.

Тетрабромид циркония ZrBr4.

Бромиронание двуокиси циркония проводят при 560° С. Для получения небольших количеств тетрабромида (например, 2—3 г) можно воспользоваться прибором, описанным в предыдущей работе (см. рис. 53). Смесь окисла и угля помещают в первое колено реактора 1; в колбу 2 наливают бром в количестве, в два раза большем теоретически необходимого. Реактор нагревают до 580° С, пропуская при этом ток двуокиси углерода или азота для удаления возможных следов влаги. Затем переключением кранов ток азота или двуокиси углерода медленно (один пузырек в секунду) направляют в колбу с бромом, а оттуда в реактор. По окончании реакции, продолжающейся 0,5—1 ч, дают прибору остыть в токе брома, а затем прекращают подачу брома и, прогревая прибор при 80— 90° С, вытесняют остатки брома током азота или двуокиси углерода. Полученный препарат тетрабромида циркония запаивают в среднем колене трубки-реактора.

При получении значительных количеств тетрабромида, например 50—70 г, размеры прибора увеличивают. Реактор применяют длиной около 80—100 см, диаметром 3,5—4 см. Продукт, собравшийся на холодном конце реактора, переносят при помощи фарфорового шпателя в сосуд для запаивания и запаивают. Можно запаять продукт и в самом реакторе.

Тетрабромид тория ThBr4 получают так же, как и тетрабромид циркония, но только в фарфоровой или в кварцевой трубке, так как температура бромирования лежит при 800—900 С. Продукт собирается в холодном конце трубки. После того как реакция закончится и реактор остынет в атмосфере азота или двуокиси углерода, продукт переносят в сосуд для запаивания и запаивают. Указанные тетрабромиды удобнее собирать на специальный конденсатор (см. рис. 52, стр. 215). В этом случае, после того как прибор остынет, конденсатор вместе с возгоном быстро переносят в склянку с притертой пробкой, наполненную сухой двуокисью углерода, конденсат снимают стеклянной палочкой и плотно закрывают склянку.

Для очистки полученные тетрабромиды можно возогнать в вакууме. Для этого их переносят в длинную пробирку из тугоплавкого стекла и соединяют прибор с вакуум-насосом. Вместо пробирки можно воспользоваться трубкой из тугоплавкого стекла, один конец которой запаивают или плотно закрывают пробкой.

Тетрабромид циркония возгоняется легко, так как уже при 357° С давление его пара равно 760 мм рт. ст. Возгонку проводят при 280—300° С в вакууме при давлении 1—5 мм рт. ст.

Тетрабромид тория возгоняется при более высокой температуре (550° С) при давлении 1—5 мм рт. ст.

Чистые бромиды циркония и тория — белые кристаллические вещества, сильно гигроскопичные. Для длительного хранения препараты запаивают в ампуле.