Хорошо промытый и высушенный порошок красного фосфора помещают в реторту 1, вытесняют из прибора воздух током сухой двуокиси углерода и нагревают реторту до появления небольшого возгона фосфора на ее стенках. Затем, продолжая нагревание, пропускают через прибор ток сухого хлора. Трихлорид фосфора собирается в приемнике 2, который необходимо хорошо охлаждать проточной водой или охладительной смесью.

Для уменьшения потери трихлорида вследствие испарения приемник 2 снабжают обратным холодильником 4.

В процессе работы следует обращать внимание на скорость пропускания хлора, на степень нагрева фосфора и на глубину погружения газоподводящей трубки в реторту. Все эти условия следует подобрать так, чтобы стенки реторты были свободны от налета и чтобы реакция не протекала слишком бурно. При сильном токе хлора и недостаточном нагреве колбы образуется пентахлорид фосфора. Образование красноватого возгона от непрореагировавшего фосфора указывает на недостаточную скорость подвода хлора при слишком сильном нагреве фосфора. Такой же налет может образоваться и в том случае, если газоподводящая трубка подведена к фосфору слишком близко и последний возгоняется от тепла, выделяющегося при реакции. Для удаления фосфора со стенок реторты газоподводящую трубку помещают выше и ток хлора усиливают, а для удаления пентахлорида фосфора трубку опускают и несколько усиливают нагрев реторты. Реакцию не следует доводить до конца, т. е. небольшое количество фосфора должно остаться в реторте непрореагировавшим.

Полученный продукт может содержать небольшое количество оксихлорида фосфора (если хлор был недостаточно осушен), фосфор или пентахлорид фосфора. Пентахлорид легко удаляют нагреванием продукта с небольшим количеством красного фосфора при 50—70 С и последующей перегонкой для отделения от избытка фосфора. Для получения чистого хлорида сырой продукт подвергают дробной перегонке и отбирают фракцию, кипящую при 76° С. Перегонку проводят в обычном стеклянном перегонном аппарате, отдельные части которого должны быть соединены на шлифах.

Трихлорид фосфора — дымящая жидкость, легко гидролизующаяся. Хранить трихлорид фосфора нужно в запаянных ампулах или в банке с пришлифованной пробкой, залитой парафином.