БИБЛИОТЕКА СИНТЕЗОВ

А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

Производные галогенов

Сульфиды

Хрома трихлорид

Трихлорид хрома CrС13 можно получить хлорированием окиси хрома Cr2O3 хлором в присутствии угля. Равные количества окиси хрома и сажи замешивают на декстрине, желатине или на крахмале до консистенции густой кашицы. Из полученной массы приготовляют шарики диаметром 5—8 мм, высушивают их и, засыпав порошком древесного угля, сильно прокаливают в закрытом тигле. Можно и не делать шариков, а разложить массу на бумаге слоем в 2—5 мм, высушить, разломать вместе с бумагой на кусочки и прокалить их в закрытом тигле.

Прокаленные шарики или кусочки переносят в графитовый тигель и закрывают его другим тиглем, в дне которого имеются два отверстия. Через эти отверстия вводят в тигель две фарфоровые трубки, одна из которых доходит до дна тигля, а другая, более короткая, входит в тигель примерно на 1 см. Трубки и тигли в местах соединений промазывают кашицеобразной массой, приготовленной из волокнистого асбеста и огнеупорной глины. Прибор с исходными веществами помещают в тигельную печь так, чтобы верхний тигель находится вне печи; отверстие печи закрывают куском асбеста, чтобы верхняя часть прибора не нагревалась сильно.

Включив печь, пропускают через длинную трубку прибора сначала сухую двуокись углерода при 300—400o С до полного удаления летучих продуктов. Затем пропускают хлор при 1000—1100o С; образующийся при этом Трихлорид хрома возгоняется в верхний, более холодный тигель. При слишком большой скорости пропускания хлора хлорид хрома начинает выходить из газоотводного отверстия в виде розового дыма. В этом случае скорость подачи хлора следует уменьшить.

Трихлорид хрома можно получать и более простым способом.

Исходную смесь, приготовленную как описано выше, помещают в фарфоровой лодочке в фарфоровую или в кварцевую трубку, через которую пропускают хлор при нагревании до 1000—1100° С. Трихлорид хрома возгоняется и оседает на менее нагретом конце трубки, откуда его после охлаждения прибора в слабом токе хлора снимают при помощи стеклянного шпателя или стеклянной палочки. В таком же приборе можно хлорировать и простую смесь окиси хрома с углем. Теоретически на 10 вес. ч. окиси хрома нужно брать 2 вес. ч. угля, но практически угля берут в 3—4 раза больше.

Безводный трихлорид хрома можно также получить хлорированием окиси хрома тетрахлоридом углерода (рис. 50). В этом случае 8—10 г окиси хрома помещают в лодочке 4 в кварцевый или фарфоровый реактор 1 п соединяют его с перегонной колбой 3. Горло колбы закрывают пробкой, через которую вставляют хлорподводящую трубку. В колбу наливают около 20 мл тетрахлорида углерода. Нагрев реактор в электропечи 2 до 1000—1100° С, в прибор наминают пропускать слабый ток хлора, а тетрахлорид в колбе нагревают до очень слабого кипения. Ток хлора регулируют так, чтобы красные пары трихлорида хрома конденсировались па холодном конце реактора 1 и не выходили из него через газоотводную трубку.

Реакцию заканчивают после того как использован весь тетрахлорид, на что требуется около 15—20 мин. Затем трубке дают остыть, продолжая пропускать слабый ток хлора. Лодочку с возможным остатком окиси хрома вынимают из трубки, а возгон снимают стеклянным шпателем или палочкой.

Безводный трихлорид хрома можно получать и без возгонки. Для этого водный трихлорид хрома предварительно высушивают в фарфоровой чашке при 130—140° С, а затем переносят в длинногорлую колбу из тугоплавкого стекла, в которую пропускают описанным выше способом пары тетрахлорида углерода. Температуру колбы постепенно доводят до 600° С, непрерывно пропуская тетрахлорид. Вначале (при невысокой температуре) отходящие газы содержат пары воды и тетрахлорид углерода, при более высокой температуре — окись углерода и фосген (тяга!).

Трихлорид хрома остается в колбе.

Безводный трихлорид хрома красно-фиолетового цвета, на воздухе устойчив.

Хостинг от uCoz