Для получения карбоната марганца концентрированный раствор хлорида марганца насыщают двуокисью углерода и затем к раствору небольшими порциями приливают концентрированный раствор бикарбоната натрия; образующийся осадок быстро отфильтровывают, промывают водой, насыщенной двуокисью углерода, и высушивают в вакууме или же в атмосфере сухого азота или двуокиси углерода.

Оксалат марганца получают сливанием горячих концентрированных растворов хлорида марганца и щавелевой кислоты. Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают при 50—60° С в сушильном шкафу. Разложение карбоната и оксалата можно проводить различными способами. Для разложения в вакууме исходную соль помещают в кварцевую пробирку, соединенную с вакуум-насосом. Выкачав воздух, пробирку нагревают до 500 600° С. Термографическое исследование разложения этих солей показал, что разложение карбоната идет в пределах 345—412 С, а оксалата — в пределах 342-408° С. Закись марганца, полученная разложением карбоната при 420—440° С, очень активна по отношению к кислороду к при 350° С окисляется до соединения, имеющего состав MnO1.58

Разложение карбоната и оксалата можно проводить и в атмосфере водорода. Для этого исходную соль помещают в трубку из тугоплавкого стекла, закрывают ее пробкой с двумя газоотводными трубками и вытесняют воздух сухим водородом. Не прекращая тока водорода, трубку нагревают до 550—600° С. Процесс заканчивается после того, как из трубки перестанет выделяться двуокись углерода, о чем можно судить по пробе с баритовой водой, в которую отводят выделяющиеся газы. Проникание воздуха в пробирку вызывает окисление продукта и образование гремучей смеси. Разложение солей в атмосфере водорода можно проводить и способом, применяемым для получения металлов из их окислов восстановлением водородом.

Закись марганца получается в виде светло-зеленого порошка; на воздухе она постепенно окисляется. Хранить ее нужно в запаянных ампулах. Лучше всего запаять препарат в той же трубке, в которой проводилось разложение. Продукт, полученный при более высоких температурах, более устойчив.

Закись марганца можно получить из любого другого окисла марганца восстановлением водородом (восстановление двуокиси марганца см. стр. 127). Этот метод применяют в аналитической химии для установления состава окислов марганца. Для этого навеску окисла прокаливают при 600—700 С в токе водорода до постоянной массы.

Закись-окись марганца Mn3О4 получают прокаливанием двуокиси марганца MnО2 в фарфоровом тигле при 1000—1100° С до постоянной массы. Есть указания, что при температуре выше 930—940° С начинается разложение Mn3О4. Новейшие работы показывают, что при этих температурах закись-окись марганца устойчива и что эндотермический эффект, наблюдающийся ири температуре около 1200 С, связан не с диссоциацией закись-окиси марганца, а с ее полиморфным превращением.

Продукт следует охлаждать по возможности быстро, не открывая крышку тигля.

Закись-окись марганца черного цвета с коричневым оттенком; па воздухе устойчива.

Окись марганца Мn2О3 получают прокаливанием двуокиси MnО2 в фарфоровом тигле в течение 2 ч (до постоянной массы). В качестве нагревательного прибора пользуются тигельной электропечью. Температуру прокаливания поддерживают постоянной в пределах 580—620° С

По данным некоторых авторов, прокаливание следует вести при 565° С, а по данным других, при 530-590 и 730-750 С. Лучше всего прокаливать при температуре около 600° С. При более низкой температуре скорость разложения двуокиси марганца сильно уменьшается, а при более высокой возможно образование закись-окиси марганца. При прокаливании около 600° С получается так называемая β-форма окиси с кубической кристаллической решеткой. Существует еще α-форма окиси марганца, имеющая тетрагональную решетку. Окись марганца черного цвета; на воздухе устойчива.

Двуокись марганца МnО2 получают прокаливанием нитрата марганца Мn(NОз)2 • 6Н2О при 300° С до полного удаления окислов азота. Прокаливание проводят в фарфоровой чашке или тигле в электрической печи (тяга!). После прокаливания продукт промывают на стеклянном фильтре разбавленной азотной кислотой и высушивают при 105° С.

Двуокись марганца черного цвета; на воздухе устойчива.